1、本部分規(guī)定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p‘-DDE、p，p‘-DDE、o，p‘-DDD、p，p‘-DDD、o，p‘-DDT、p，p‘-DDT、異菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22種有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多殘留氣相色譜檢測方法。
本部分適用于蔬菜和水果中上述22種農(nóng)藥殘留量的檢測。
2、原理
樣品中有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥用乙腈提取，提取液采用固相萃取技術(shù)分離、凈化、濃縮后，用雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)將樣品注人氣相色譜的兩個(gè)進(jìn)樣口，組分經(jīng)不同極性的兩根毛細(xì)管柱分離，電子捕捉檢測器(ECD)檢測。外標(biāo)法定性、定量。
3試劑與材料
方法所用試劑，凡未指明規(guī)格者，均為分析純；水為蒸餾水。
3、試劑與材料
方法所用試劑，凡未指明規(guī)格者，均為分析純；水為蒸餾水。
3.1 乙腈。
3.2 丙酮，重蒸。
3.3 己烷，重蒸。
3.4 氯化鈉，140℃烘烤4h。
3.5 固相萃取柱，弗羅里矽柱(Florisil?)，容積6mL，填充物1 000mg。
3.6 鋁箔。
3.8 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
單個(gè)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：正確稱取一定量農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用正己烷稀釋，逐一配制成22種農(nóng)藥1 000mg/L單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，貯存在－18℃以下冰箱中。使用時(shí)根據(jù)各農(nóng)藥在對(duì)應(yīng)檢測器上的響應(yīng)值，吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用正己烷稀釋配制成所需的標(biāo)準(zhǔn)Ⅰ作液。
農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：將22種農(nóng)藥分為3組，按照表1中組別，根據(jù)務(wù)農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，逐一吸取一定體積的同組別的單個(gè)農(nóng)藥儲(chǔ)備液分別注進(jìn)同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，采用同樣方法配制成3組農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。使用前用正己烷稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)Ⅰ作液。
4、儀器設(shè)備
4.1 分析實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。
4.2食品加Ⅰ器。
4.3旋渦混合器。
4.4 勻漿機(jī)。
4.5 氮吹儀。
4.6 氣相色譜儀，配有雙電子捕捉檢測器(ECD)，雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器，雙毛細(xì)管進(jìn)樣口。
5、測定步驟
5.1 試料制備
同*部分“方法一”。
5.2 提取
同*部分“方法一”。
5.3 凈化
從l00mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放人150mL燒杯中，將燒杯放在水80℃浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ说獨(dú)饣蚩諝饬鳎舭l(fā)近干，加進(jìn)2.0mL正己烷，蓋上鋁箔待檢測。
將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮十正己炳(10十90)、5.0mL正己烷預(yù)淋條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒人樣品溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮十正己烷(10十90)涮洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5mL，用正己烷正確定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，分別移人兩個(gè)2mL自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，待測。
5.4 測定
5.4.1 色譜參考條件
5.4.1.1 色譜柱
預(yù)柱，1.00m，0.25mm內(nèi)徑、脫活石英毛細(xì)管柱。
分析柱采用兩根色譜柱，分別為：
分析柱A：100％聚甲基硅氧烷(DB-1或HP-1)柱，30m×0.25mm×0.25um。
分析柱B：50％聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP－50＋)柱，30m×0.25mm×0.25um。
5.4.1.2 溫度
進(jìn)樣口溫度，200℃。
檢測器溫度，320℃。
柱溫，150℃(保持2min)6℃/min 270℃(保持8min，測定溴氯菊酯保持23min)。
5.4.1.3氣體及流量
載氣：氮?dú)猓兌?ge;99.999％，流速為lmL/min。
5.4.1.4 進(jìn)樣方式
分流進(jìn)樣，分流比1十10。樣品一式兩份，由雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)進(jìn)樣。
5.4.2 色譜分析
由自動(dòng)進(jìn)樣器吸取1.0μL標(biāo)準(zhǔn)混合溶液(或凈化后的樣品溶液)注進(jìn)色譜儀中，以雙柱保存時(shí)間定性，以分析柱A獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。
6、結(jié)果
6.1 定性
雙柱測得的樣品中未知組分的保存時(shí)間(RT)分分別與標(biāo)樣在同一色譜柱上的保存時(shí)間(RT)相比較，假如樣品中某組分的兩組保存時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)中某—農(nóng)藥的兩組保存時(shí)間相差都在±0.5min內(nèi)的可認(rèn)定為該農(nóng)藥。
6.2 計(jì)算
樣品中被測農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計(jì)算。
式中：
ψ—標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的含量，單位為毫克/升(mg/L)；
A—樣品中被測農(nóng)藥的峰面積；
As—農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測農(nóng)藥的峰面積；
V1—提取溶劑總體積；
V2—吸取出用于檢測的提取溶液的體積；
V3—樣品定容體積；
m—樣品的質(zhì)量。
計(jì)算結(jié)果保存三位有效數(shù)字。
6.3 精密度
將22種有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在0.01mg/L～0.10mg/L、0.10mg/L～1.00mg/L和0.50mg/L～5.00mg/L三個(gè)水平添加到蔬菜和水果樣品中進(jìn)行方法的精密度試驗(yàn)，方法的添加回收率在70％～120％之間，變異系數(shù)小于20％。
